(5月9日)化构建挑战的轴手性和中心手性体系
日期:2023-05-08 阅读次数: 作者: 来源:

报  告  人: 李兴伟(陕西师范大学)

报告时间: 2023-05-09上午10:00~

报告地点: 嘉锡楼413


报告摘要:

轴手性化合物在合成、生物活性分子、手性配体、手性催化剂等领域得到了广泛的应用发展简洁、高效的合成该类化合物的合成方法具有重要的研究意义。轴手性的研究通常局限于碳-碳轴手性,同时也往往局限于联芳基化合物的构建。近年来,不对称碳氢键活化官能化策略在中心手性化合物的高效合成中取得了巨大的进展。然而,过渡金属催化的不对称碳氢键活化策略在构建芳香轴手性化合物中的应用却有待进一步发展。本报告将讲述利用以下两个策略所实现的轴手性合成。(1)在碳氢键活化领域,利用铑做为催化剂经芳烃碳氢键活化和炔烃、烯烃、重氮等不饱和分子的(环化)偶联实现了轴手性的有效构建。(2)在立体发散性碳氢键活化中,利用同一个手性催化剂,经条件调控,实现了对映和非对映发散性。(3)在非碳氢键活化领域中,通过钯、铑催化经炔烃的氢官能化或者双官能化实现了轴手性烯烃的构建。碳氢键活化和非碳氢键活化的结合丰富了轴手性合成中的类型、方法、机理和策略。

报告人简介:

李兴伟,陕西师范大学教授。1996年获复旦大学理学学士学位。2005年于耶鲁大学化学系获博士学位,并获得该年度Richard Wolfgang最佳博士论文奖。2005-2006年在加州理工学院从事博士后研究。2006-2009年 先后在新加坡南洋理工大学和美国Scripps研究所任助理教授。2010-2018年在中科院大连化物所从事科研工作,任研究组长。2018年至今在陕西师范大学从事教学科研工作。入选中科院百人计划(结题优秀)、国家杰出青年科学基金(2015)、科技部万人计划科技领军人才(2018)、科睿瑞安全球高被引学者(201820192020年)、爱斯维尔中国高被引学者2015 年入选英国皇家化学会会士。指导的两位博士生获得国家高层次青年人才。

代表性研究论文:

1. O-Allylhydroxyamine: a Bifunctional Reagent for Construction of Axially and Centrally Chiral Amino Alcohols via Asymmetric Carboamidation Ruijie Mi, Zhiying Ding, Songjie Yu, Xingwei Li, J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 8150-8162.

2. Sigma-Bond Metathesis as an Unusual Chiral Induction Mode in Rhodium-Catalyzed Enantiodivergent Synthesis of C-N Axially Chiral Biaryls  P. Wang, H. Wu, X. P. Zhang, G. Huang, R. H. Crabtree, X. Li. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 8417-8429.

3. Palladium Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of Internal Alkynes: Access to Phosphine-Functionalized Olefins, Danqing Ji, Jierui Jing, Zisong QI, Fen Wang, Yong Wang, Xingwei Li, Chem 2022, 8, 3346-3362.

4. Rhodium-Catalyzed Atroposelective Access to Axially Chiral Olefins via C-H Bond Activation and Directing Group Migration, Ruijie Mi, Haohua Chen, Xukai Zhou, Nan Li, Danqing Ji, Fen Wang, Yu Lan, Xingwei Li Rhodium-Catalyzed C-H Activation-Based Construction of Axially and Centrally Chiral Indenes through Two Discrete Insertions, Angew. Chem. Int. Ed. 2022 DOI: 10.1002/anie.202111860. (VIP paper)

5. Fen Wang, Jierui Jing, Yanliang Zhao, Xiaohan Zhu, Xue-Peng Zhang, Liujie Zhao, Panjie Hu, Wei-Qiao Deng, Xingwei Li Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 16628-16633.

6. Twofold C-H Activation-Based Enantio- and Diastereoselective C-H Arylation Using Diarylacetylenes as Rare Arylating Reagents, Panjie Hu, Lingheng Kong, Fen Wang, Xiaolin Zhu, Xingwei Li Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 20424-20429.


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